Williams a occupé plusieurs postes de direction dans le secteur privé et dans le secteur à but non lucratif. À Londres, elle a lancé la nouvelle pratique de GRM International (aujourd'hui Palladium Consulting) en matière d'éducation et en a été le premier directeur pour l'éducation mondiale. Pour l'Agence américaine pour le développement international, Williams a formulé des recommandations politiques et géré des activités au niveau national dans le cadre de l'Initiative pour l'éducation en Afrique du président George W. Bush, d'un montant de 600 millions de dollars, ainsi qu'un investissement de 200 millions de dollars dans 21 partenariats bilatéraux pour l'éducation. Dans le cadre de l'initiative du président Bill Clinton sur l'éducation pour le développement et la démocratie, Williams a géré un portefeuille comprenant des projets sur les technologies de l'information et de la communication, la démocratie et la gouvernance, ainsi que le développement économique.

Williams a commencé sa carrière chez McKinsey & Company, où elle était associée en information et chercheuse dans le domaine des pratiques générales et du secteur de l'énergie. Son expérience professionnelle variée comprend la production d'une série documentaire primée, Readers are Leaders, et le travail sous la tutelle de Dorothy I. Height, leader dans le domaine des droits civiques.

Williams est une fervente partisane de l'éducation et de l'autonomisation des femmes et des jeunes filles. Elle est présidente du conseil d'administration de la Fondation Batonga, fondée par Angélique Kidjo en 2006 dans le but de transformer les adolescentes les plus vulnérables d'Afrique en femmes puissantes.  Elle est également membre du conseil d'administration de l'UNICEF USA, région Mid-Atlantic.

Williams est titulaire d'une licence de l'Edmund A. Walsh School of Foreign Service de l'université de Georgetown et d'un master en administration publique de l'université George Washington. Elle est l'heureuse mère d'une fille, Denver.